固態(tài)電池似乎離我們越來越近,新聞也是層出不窮。包括“十年磨一劍”的大眾2014年就持股5%的QuantumScape。
12月8日,已經(jīng)上市的QuantumScape,也就是由大眾和比爾·蓋茨投資的初創(chuàng)公司,公布了經(jīng)過十年研究的最新固態(tài)電池的性能數(shù)據(jù)。據(jù)稱,這種固態(tài)電池也可能是第一個商業(yè)上可行的固態(tài)電池。股市聞訊,QuantumScape股價大漲。
這種固態(tài)電池能將電動汽車的續(xù)航里程提高80%,并能在15分鐘內(nèi)充滿80%的電量,并將于2024年投入生產(chǎn)。而它突破的關(guān)鍵是,使用柔性的陶瓷電解質(zhì)取代液體電解質(zhì)。據(jù)悉,即使在零下30攝氏度的極低氣溫下,電池性能也不會受到影響。
聽起來激動人心。不過,最大的疑點是,電池的很多細節(jié)并沒有公布,就像中金公司研報所說,現(xiàn)在展示的只是單層疊片,還不是電芯,那么無法確定電芯的電量多少,就無法計算它的充電設(shè)施的配套情況。反過來說,QuantumScape是不是僅僅“放了個PPT衛(wèi)星”?
QS藏了些什么?
QuantumScape在這場說明會上講了很多激動人心的技術(shù),比如,這款固態(tài)電池相較于傳統(tǒng)的鋰離子電池,經(jīng)過800次充電后仍能保持80%以上的容量,技術(shù)上有著明顯的進步。
此外,這款電池是阻燃的,電池體積能量密度超過1000Wh/L,幾乎是頂級商用鋰電池組密度的兩倍,也是目前特斯拉Model 3所用電池的四倍。
聽起來很牛的樣子。連公司的聯(lián)合創(chuàng)始人、鋰離子電池發(fā)明者、2019年諾貝爾化學獎得主之一Stan Whittingham都說,“制造一個固態(tài)電池最困難的部分是需要同時滿足高能量密度、快速充電、長循環(huán)壽命和寬溫度范圍工作的多個要求。數(shù)據(jù)顯示,QuantumScape的固態(tài)電池完全滿足所有這些要求,這是以前從未報道過的。如果該公司能夠?qū)⑦@項技術(shù)投入大規(guī)模生產(chǎn),它就有可能改變整個行業(yè)。”
不過,QuantumScape也有很多的事情藏著沒說。
比如,根據(jù)中金公司的研報意見,首先,QuantumScape并未給出具體的技術(shù)路線與詳細的電池參數(shù);其次,所展示的電池樣品僅是單層疊片,并不是真正的電芯Cell。也就是說,目前還只是實驗室的數(shù)據(jù)。
材料方面,根據(jù)QuantumScape專利的布局與宣傳來判斷,QuantumScape的固態(tài)電池路線應該為氧化物體系下的石榴石狀復合氧化物固態(tài)電池(Composite Garnets Solid-state Battery),主流電解質(zhì)體系為Li3La3Zr2O12(LLZO),即鋯酸鑭鋰。
而且,中金公司從Google Patents上所查到的與QuantumScape大量相關(guān)的專利體系,也均為鋯酸鑭鋰氧化物。這也是目前固態(tài)電池的氧化物路線中,最可能實現(xiàn)量產(chǎn)的材料,也是2007年后新發(fā)現(xiàn)的對鋰金屬最為穩(wěn)定的氧化物電解質(zhì)體系中的分支。實用方面,國內(nèi)的清陶發(fā)展,已經(jīng)有兩條小的生產(chǎn)線量產(chǎn)。
所以,大眾的固態(tài)電池走氧化物體系下的柔性陶瓷電解質(zhì)路線,并不奇怪。不過,鋯酸鑭鋰體系,優(yōu)點和劣勢都有。
鋯酸鑭鋰(LLZO)體系的特點在于,一是所有目前固態(tài)電池電解質(zhì)體系中,對鋰金屬適配性最好的電解質(zhì),相對有可能直接跳過硅負極,實現(xiàn)鋰金屬負極的應用。二是,LLZO的電化學窗口寬,可以承受5V以上的電壓。
但是LLZO體系的缺點也很多,比如,這種石榴石復合物體系的電導率只有10^-4級別,比液體電解質(zhì)直接小了兩個量級。其次,LLZO對正極的界面性能較差。這是因為,一方面石榴石結(jié)構(gòu)使得與鋰金屬接觸面無法平整,另一方面與正極的接觸相對較差。
所以,國內(nèi)目前探索的解決辦法有,復合正極、界面處理工藝優(yōu)化、界面層引入以及電解質(zhì)復合等。比如,清陶發(fā)展就走的復合正極的路子。
還有,就是制備工藝復雜,制造設(shè)備還不同源,換句話說,現(xiàn)有的鋰電池生產(chǎn)體系不能通用,得重建。而且,除了電池本身,配套設(shè)施的建設(shè)這塊,也是非常重要的。
2017年曾有菲斯科說“充電一分鐘,可跑800公里”。但是根據(jù)公社數(shù)據(jù)組呂一星的計算,如果要達到這個效果,充電樁的鋁制導線直徑要達到60CM,就是比臉盆還要粗的線路。可能嗎?以目前的技術(shù)來說,“這簡直是要‘雷劈’才能做到的效果!”
按照這個模型(目前通用的350V電壓下),記者計算了一下,固態(tài)電池15分鐘要能充滿80%,充電樁的鋁制導線直徑還是要達到15CM以上,就算換成導電率高一倍的銅制導線,直徑也要7.5CM以上,目前來看,實現(xiàn)還是有難度的(計算方法可以加微信討論karma-shanxi)。
最近,理想的李想說了一句,“只有在第二代電動汽車技術(shù)成熟的基礎(chǔ)上,理想汽車才會做純電動。”而第二代技術(shù)的一個標志是800V電壓平臺下的400kW快充。但從現(xiàn)實來說,5~10年內(nèi)可能都難以實現(xiàn)400kW的充電功率。
我們知道,特斯拉希望的350kW超級充電樁的落地還無法確定。所以,綜合各種情況來看,固態(tài)電池真正能實現(xiàn)量產(chǎn)和商業(yè)化的普及應用,業(yè)內(nèi)給出的時間點是2030年以后。
所以,業(yè)內(nèi)也有疑問,QuantumScape說固態(tài)電池計劃2024~2025年能量產(chǎn),這種可能性有多大?綜合來看,鋯酸鑭鋰為電解質(zhì)的電池單體從理論性能上具備一定的實用性,但距離量產(chǎn)真的還有很長很長的過程。
所以,這款固態(tài)電池看來是QuantumScape和大眾應對投資壓力,放了一顆PPT的“大衛(wèi)星”,給投資者以信心。從投資方面可以理解,畢竟十年了,得出點成果。再說,股市賭的就是未來。
不過,記者還是咨詢了一下業(yè)內(nèi)相關(guān)人士,該人士表示,包含稀土成分的鋯酸鑭鋰“這個路線應該很困難。有兩種元素含量都太少了。”硫化物路線是可行的。這也是豐田開發(fā)固態(tài)電池伊始,就考慮過的。所以,氧化物路線能走多遠,我們還不能下結(jié)論。
固態(tài)電池的路徑
我們再來說說固態(tài)電池。原理很簡單,就是以固態(tài)或者半固態(tài)的電解質(zhì),來代替現(xiàn)有鋰電池中使用的液態(tài)電解質(zhì)。從技術(shù)上講,固態(tài)電解質(zhì)的厚度可以很薄,也就幾十μm,減小體積也降低了重量。而兼顧高能量密度和高安全性的固態(tài)電池,是電池技術(shù)的一個終極目標。
固態(tài)電池的起始,最早可以追溯到1972年。當年,Scrosati B.首次報道了一種采用LiI為電解質(zhì)的固態(tài)鋰離子一次電池。11年后的1983年,日本東芝開發(fā)了一款可實用的Li/TiS2薄膜全固態(tài)鋰電池。從那以后,固態(tài)電池的研究就一直在持續(xù)。
值得重點注意的是,目前絕大部分固態(tài)電解質(zhì)的電導率比電解液小10倍以上,也就是一個數(shù)量級,因此快充性能上問題很大,非常怕大電流。此外,固態(tài)電池只有實現(xiàn)鋰金屬負極的應用,才能實現(xiàn)對目前電池體系質(zhì)量能量密度的超越,這個難度相當高。
所以,固態(tài)電池的核心技術(shù)突破,主要是在達到高離子電導率的固態(tài)電解質(zhì)材料技術(shù),以及實現(xiàn)低阻抗固—固界面的制造技術(shù)。固態(tài)電池雖然具有安全性能好、能量密度高和循環(huán)壽命長等優(yōu)點,但是,在汽車行業(yè)實現(xiàn)量產(chǎn)應用還早。
比如,目前固態(tài)電池的電池性能,僅略優(yōu)于液態(tài)電池(400Wh/kg的單體能量密度),且循環(huán)壽命不高于500次。這次QuantumScape公布充電次數(shù)能達到800次,這個數(shù)據(jù)雖然很不錯了,但應該還只是實驗數(shù)據(jù)而已。
說完國外,說說國內(nèi)。國內(nèi)最早開始注意固態(tài)電池的,是陳立泉院士。根據(jù)他的講述,在他的呼吁下,1987年,中國科技部將固態(tài)鋰電池列為第一個“863”計劃重大專題。不過,按照當時的技術(shù)水平,這個任務明顯是“MISSION IMPOSSIBLE”。
直到2012年,中國科技部再次將固態(tài)儲能鋰電池列入“十二五”的“863”計劃。2018年,中國科技部將對動力及儲能應用的固態(tài)鋰電池同時列入國家重點研發(fā)計劃。
2019年12月,工信部發(fā)布《新能源汽車產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021-2035年)》(征求意見稿),在“實施電池技術(shù)突破行動”中,加快固態(tài)動力電池技術(shù)研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化被列為“新能源汽車核心技術(shù)攻關(guān)工程”。從這些年的歷程中,我們也可以看到固態(tài)電池的技術(shù)難度有多大。
而根據(jù)智研咨詢2019年發(fā)布的《2019-2025年中國全固態(tài)電池市場專項調(diào)查及發(fā)展趨勢分析報告》,從全球看,目前日韓在固態(tài)電池開發(fā)領(lǐng)域?qū)@夹g(shù)較為領(lǐng)先。
從1990年至2018年,固態(tài)電池領(lǐng)域已經(jīng)公開的專利數(shù)目為1926件,其中全固態(tài)電池領(lǐng)域?qū)@麛?shù)目達到871件,占比約45%。而從地域上看,日本擁有固態(tài)電池專利916件,占比接近一半,領(lǐng)先優(yōu)勢較大。中國的專利為362 件。全固態(tài)電池方面,日本擁有專利657件,占比75%,領(lǐng)先優(yōu)勢更加明顯。這方面,中國、韓國分別擁有專利 128 件、37 件。美國在全固態(tài)電池領(lǐng)域,僅擁有29件專利。
所以,中國企業(yè)雖然聲量很大,但是,真正的專利并不多。中國企業(yè)普遍難以持續(xù)投入研究固態(tài)電池,有的還喜歡“吹牛”在先,很多爆出來的成果,都是對投資人說的,真正能落地的不多。這是我們更加需要理性對待的。
日系的硫化物路線
我們再來說說另外一個主流路線。國內(nèi)的清陶和QuantumScape走的是氧化物路線,而日系呢?日系和韓系,走的是硫化物路線。
我們現(xiàn)在講固態(tài)電池,其固體電解質(zhì)可大致分為三類:無機電解質(zhì)、固態(tài)聚合物電解質(zhì)、復合電解質(zhì)。目前業(yè)內(nèi)比較主流的是兩種,硫化物和氧化物,此外有固態(tài)聚合物、薄膜等。
氧化物雖然在高安全性及易生產(chǎn)性方面更具優(yōu)勢,但室溫下離子電導率的提升仍是世紀難題。而聚合物路線,雖然率先實現(xiàn)了小規(guī)模量產(chǎn),技術(shù)已經(jīng)成熟,但是類似于“一個需要長期服用興奮劑的運動員”,“出道即巔峰”,沒有后續(xù)的潛力,屬于邊緣化的非主流。
而硫化物路線,是三種路線中技術(shù)難度最高的,但是潛力很大,受到日韓企業(yè)的追捧。不過,也只有日韓企業(yè)能夠有耐心,去認真鉆研。
豐田是堅定的硫化物技術(shù)支持者。通過多年的默默研究,豐田已經(jīng)取得了一定的成果。豐田本來計劃2020年在東京奧運會推出搭載硫化物固態(tài)電池的純電動汽車,計劃于2022年實現(xiàn)量產(chǎn)。不過,受疫情沖擊影響,豐田推遲了亮相的計劃。
不過,豐田汽車動力總成公司執(zhí)行副總裁兼電池業(yè)總經(jīng)理Keiji Kaita曾經(jīng)表示,豐田計劃在2025年之前量產(chǎn)固態(tài)電池,能量密度比鋰電池提高兩倍以上,充電效率也更高,從零充滿僅需15分鐘。
而豐田在固態(tài)電解質(zhì)材料方面的技術(shù)基礎(chǔ),來自于日本東京工業(yè)大學的菅野了次教授2011年發(fā)明的硫化物固態(tài)電解質(zhì),其室溫下離子電導率>10-2S/cm(超越了傳統(tǒng)有機電解液)。
經(jīng)過十幾年的研究,豐田不僅獲得了固態(tài)電解質(zhì)材料、固態(tài)電池的制造技術(shù)等方面的專利,還研發(fā)了一整套的正極材料和硫化物固態(tài)電解質(zhì)材料回收的技術(shù)路線和回收工序。這是大眾也急著投入巨資搞固態(tài)電池的原因所在,對手太強大了。
此外,三星和寶馬也都在研發(fā)硫化物固態(tài)電池的技術(shù)。今年3月初,三星高等研究院(SAIT)與三星日本研究中心(SRJ)在《自然-能源》聲稱,已經(jīng)開發(fā)出一種高性能全固態(tài)電池。這種電池的循環(huán)壽命超過1000次,可以讓電動汽車在單次充電的情況下行駛800公里。
去年,三星還參與投資了Solid Power。而寶馬則于2017年開始,就與Soild Power共同開發(fā)固態(tài)電池。在硫化物路線上,能不能盡快出成果,也考驗著這些企業(yè)的耐力和實力。
不過,以豐田固態(tài)電池的緩慢的制造過程而言,我們就知道,離大規(guī)模生產(chǎn)還有很遠的距離。
豐田的固態(tài)電池必須在超干燥的非水環(huán)境中生產(chǎn),是在一個名為“手套箱”的透明盒子中制造,工人們通過緊密嵌在盒子上的橡膠手套將手伸入箱子里面操作。很明顯,這還處于試驗室的階段,離大規(guī)模制造還很遠。
Keiji Kaita也謹慎地表示,豐田仍有望在2025年實現(xiàn)“有限數(shù)量”的生產(chǎn)。但是,由于生產(chǎn)規(guī)模較小,最初的成本會很高。所以,最初生產(chǎn)的幾年里,這種固態(tài)電池的產(chǎn)量將非常低。而且,豐田的目標是,這種電池經(jīng)過較長時間(30年)的使用后,仍然能夠保持90%的性能,這讓該電池的研發(fā)變得更加復雜。
綜合來看,目前各大車企都在加緊固態(tài)電池的研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化布局,而三星SDI、SKI、LG化學、麻省固能SES以及QuantumScape等,在固態(tài)電池領(lǐng)域也在不斷取得新突破,時不時會出新的成果。
國內(nèi)包括輝能科技、贛鋒鋰業(yè)、清陶能源、萬向一二三、衛(wèi)藍新能源等中國企業(yè),也都在建設(shè)固態(tài)電池產(chǎn)線,甚至部分已投產(chǎn)。而面向2025年后的下一代動力電池的卡位戰(zhàn),早已經(jīng)悄然拉開戰(zhàn)幕。
不過,固態(tài)電池的實際應用前景,看來還在2025~2030年,任何過于樂觀的估計和預測,在現(xiàn)實面前,都需要冷靜一下。
就像中金分析的那樣,目前的鋰電體系迭代后可以實現(xiàn)800~1000km的續(xù)航,能夠滿足需求。此外,在供應鏈配合與規(guī)模效應下2025年前能夠?qū)崿F(xiàn)燃油車和純電車平價。而固態(tài)電池一方面宣傳的1000~1400km高續(xù)航影響力有限,沒有現(xiàn)實中的充電網(wǎng)絡(luò)便捷性重要;另一方面,固態(tài)電池高企的成本也導致了5~10年內(nèi)的性價比實在不高。
固態(tài)電池未來的前景非常誘人,根據(jù)中銀國際測算,全球固態(tài)鋰電池的需求量在2020年、2025年、2030年分別有望達到1.7GWh、44.2GWh、494.9GWh,2030年全球固態(tài)電池市場空間有望達到1500億元以上。但是,記者認為10年之內(nèi),固態(tài)電池還無法主導。
責任編輯: 李穎